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21世纪以煤和天然气为原料的C1化学
发布日期:2011-08-16

草酸及乙二醇

CO通过氧化偶联制草酸,也是一项新技术。甲醇与亚硝酸反应生成亚硝酸甲酯,在Pd催化剂上实现氧化偶联,得到草酸甲酯,经水解后生成草酸;氧化产品中的NO再氧化成N2O3,循环使用。这一过程实际并不消耗甲醇和亚硝酸,只是CO与O2和H20合成草酸。若用乙醇代替甲醇,则可生成草酸二乙酯,再加氢即可制得乙二醇,乙醇可循环使用。这是一条非石油原料合成乙二醇的路线。日本目前已将合成气制乙二醇列为C1化学技术开发的基本方向之一。日本工业技术院最近又获得了一项专利,它采用乙酞丙酮基二碳基锗作催化剂,合成气经液相反应制得乙二醇,产率可达17. 08 mol乙二醇/g原子铑。我国中科院福建物构所在CO常压催化偶联合成草酸用催化剂的研制方面,进行了原料配比和各种空速条件对催化合成草酸二甲酯的研究,并优选了适宜的反应条件。改进配制的Pd(2.0%)/a-Al2O3催化剂在常压、140℃、CO/CH3ONO=1.5、空速3000 h-l条件下,时空收率达到999g/Lh。该所并与福建石油化工设计院和福建南靖氨厂合作进行了规模为100t/a的合成氨铜洗回收CO、常压催化合成草酸二甲酯及水解制草酸的中试。

日本国立工业化学实验室开发了一种新的甲醇制乙二醇的工艺。它采用氧化锗催化剂在常温常压下通过光辐射活化,将甲醇与丙酮的混合液直接合成为乙二醇,据称选择性可达80%。

 

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